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铅酸蓄电池充放电的“热失效”

编辑:贝朗斯动力商城 发表时间:2020-06-17 浏览量: 1723

导致铅酸蓄电池热失效的原因有很多种,失效模式主要分为:干涸失效模式、容量过早损失的失效模式、热失控的失效模式、负极不可逆硫酸盐化、板栅腐蚀与伸长等。


一、干涸失效模式
  
  从阀控铅酸蓄电池中排出氢气、氧气、水蒸气、酸雾,都是电池失水的方式和干涸的原因。干涸造成电池失效这一因素是阀控铅酸蓄电池所特有的。失水的原因有四:①气体再化合的效率低;②从电池壳体中渗出水;③板栅腐蚀消耗水;④自放电损失水。
  
  (一)气体再化合效率
  
  气体再化合效率与选择浮充电压关系很大。电压选择过低,虽然氧气析出少,复合效率高,但个别电池会由于长期充电不足造成负极盐化而失效,使电池寿命缩短。浮充电压选择过高,气体析出量增加,气体再化合效率低,虽避免了负极失效,但安全阀频繁开启,失水多,正极板栅也有腐蚀。影响电池寿命。
  
  (二)从壳体材料渗透水分
  
  各种电池壳体材料的有关性能见下表。从表中数据看出,ABS材料的水蒸气渗透率较大,但强度好。电池壳体的渗透率,除取决于壳体材料种类、性质外,还与其壁厚、壳体内外间水蒸气压差有关。

(三)板栅腐蚀
  
  板栅腐蚀也会造成水分的消耗,其反应为:
  
 Pb + 2H2O   →      PbO2 + 4H+ + 4e-

  (四)自放电
  
  正极自放电析出的氧气可以在负极再化合而不至于失水,但负极析出的氢不能在正极复合,会在电池累积,从安全阀排出而失水,尤其是电池在较高温度下贮存时,自放电加速。
  
  二、容量过早损失的失效模式
  
  在阀控铅酸蓄电池中使用了低锑或无锑的板栅合金,早期容量损失常容易在如下条件发生:
  
  ①不适宜的循环条件,诸如连续高速率放电、深放电、充电开始时低的电流密度;
  
  ②缺乏特殊添加剂如Sb、Sn、H3PO4;
  
  ③低速率放电时高的活性物质利用率、电解液高度过剩、极板过薄等;
  
  ④活性物质视密度过低,装配压力过低等。
  
  三、热失控的失效模式
  
  大多数电池体系都存在发热问题,在阀控铅酸蓄电池中可能性更大,这是由于:氧再化合过程使电池内产生更多的热量;排出的气体量小,减少了热的消散;
  
  若阀控铅酸蓄电池工作环境温度过高,或充电设备电压失控,则电池充电量会增加过快,电池内部温度随之增加,电池散热不佳,从而产生过热,电池内阻下降,充电电流又进一步升高,内阻进一步降低。如此反复形成恶性循环,直到热失控使电池壳体严重变形、涨裂。为杜绝热失控的发生,要采用相应的措施:
  
  ①充电设备应有温度补偿功能或限流;
  
  ②严格控制安全阀质量,以使电池内部气体正常排出;
  
  ③蓄电池要设置在通风良好的位置,并控制电池温度。
  
  四、负极不可逆硫酸盐化
  
  在正常条件下,铅蓄电池在放电时形成硫酸铅结晶,在充电时能较容易地还原为铅。如果电池的使用和维护不当,例如经常处于充电不足或过放电,负极就会逐渐形成一种粗大坚硬的硫酸铅,它几乎不溶解,用常规方法充电很难使它转化为活性物质,从而减少了电池容量,甚至成为蓄电池寿命终止的原因,这种现象称为极板的不可逆硫酸盐化。
  
  为了防止负极发生不可逆硫酸盐化,必须对蓄电池及时充电,不可过放电。
  
  五、板栅腐蚀与伸长
  
  在铅酸蓄电池中,正极板栅比负极板栅厚,原因之一是在充电时,特别是在过充电时,正极板栅要遭到腐蚀,逐渐被氧化成二氧化铅而失去板栅的作用,为补偿其腐蚀量必须加粗加厚正极板栅。
  
  所以在实际运行过程中,一定要根据环境温度选择合适的浮充电压,浮充电压过高,除引起水损失加速外,也引起正极板栅腐蚀加速。当合金板栅发生腐蚀时,产生应力,致使极板变形、伸长,从而使极板边缘间或极板与汇流排顶部短路;而且阀控铅酸蓄电池的寿命取决于正极板寿命,其设计寿命是按正极板栅合金的腐蚀速率进行计算的,正极板栅被腐蚀的越多,电池的剩余容量就越少;电池寿命就越短。





铅酸蓄电池的容量大小,存在多少,决定电池的工作时间及寿命,铅蓄电池容量随放电倍率增大而降低,在谈到容量时,必须指明放电的时率或倍率。电池容量随放电时率或倍率不同而不同。

 一、放电率对电池容量的影响
  
  铅蓄电池容量随放电倍率增大而降低,在谈到容量时,必须指明放电的时率或倍率。电池容量随放电时率或倍率不同而不同。
  
  (一)容量与放电时率的关系
  
  对于一给定电池,在不同时率下放电,将有不同的容量,下表为华达GFM1000电池在常温下不同放电时率放电时的额定容量。

(二)高倍率放电时容量下降的原因
  
  放电倍率越高,放电电流密度越大,电流在电极上分布越不均匀,电流优先分布在离主体电解液最近的表面上,从而在电极的最外表面优先生成PbSO4。PbSO4的体积比PbO2和Pb大,于是放电产物硫酸铅堵塞多孔电极的孔口,电解液则不能充分供应电极内部反应的需要,电极内部物质不能得到充分利用,因而高倍率放电时容量降低。
  
  (三)放电电流与电极作用深度关系
  
  在大电流放电时,活性物质沿厚度方向的作用深度有限,电流越大其作用深度越小,活性物质被利用的程度越低,电池给出的容量也就越小。电极在低电流密度下放电,i≤100A/m2时,活性物质的作用深度为3×10-3m—5×10-3m,这时多孔电极内部表面可充分利用。而当电极在高电流密度下放电,i≥200A/m2时,活性物质的作用深度急剧下降,约为0.12×10-3m,活性物质深处很少利用,这时扩散已成为限制容量的决定因素。
  
  在大电流放电时,由于极化和内阻的存在,电池的端电压低,电压降损失增加,使电池端电压下降快,也影响容量。
  
  二、温度对电池容量的影响
  
  环境温度对电池的容量影响较大,随着环境温度的降低,容量减小。环境温度变化1℃时的电池容量变化称为容量的温度系数。
  
  根据国家标准,如环境温度不是25℃,则需将实测容量按以下公式换算成25℃基准温度时的实际容量Ce,其值应符合标准。
 Ce=Ct/【1+K(t-25℃)】
  公式中:t是放电时的环境温度
  
  K是温度系数,10hr的容量实验时K=0.006/℃,3hr的容量实验时K=0.008/℃,1hr的容量实验时K=0.01/℃
  
  三、阀控铅酸蓄电池容量的计算
  
  阀控铅酸蓄电池的实际容量与放电制度(放电率、温度、终止电压)和电池的结构有关。如果电池是以恒定电流放电,放电至规定的终止电压,电池的实际容量Ct=放电电流I×放电时间t,单位是Ah。

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